INDETERMINALIDADE DE GRACELI NA MECÃNICA SDCTIE GRACELI

TEORIA GRACELI QUÂNTICA COMPORTAMENTAL. ONDE O COMPORTAMENTO DAS ESTRUTURAS, INTERAÇÕES, SPINS, ENERGIAS, TRANSIÇÕES DE GRACELI [ESTADOS FÍSICOS DE GRACELI] E OUTROS VARIAM CONFORME O SDCTIE GRACELI. Metais estranhos não são esquisitos, são uma nova fase da matéria Redação do Site Inovação Tecnológica - 22/09/2020 Metais estranhos não são esquisitos, são uma nova fase da matéria Os metais estranhos não transicionam drasticamente de condutor para isolante. [Imagem: Peter Cha et al. - 10.1073/pnas.2003179117] Metais estranhos Os chamados "metais estranhos" podem não ser apenas sujeitos esquisitos: Eles podem na verdade ser uma nova fase da matéria. Os metais estranhos - também chamados de metais planckianos - receberam esse nome devido ao comportamento peculiar dos seus elétrons. Ao contrário dos elétrons nos metais comuns, que viajam livremente, com poucas interações e pouca resistência, os elétrons nos metais estranhos se movem lentamente e de maneira restrita. Eles também dissipam energia na taxa mais rápida possível permitida pelas leis fundamentais da mecânica quântica, têm um alto nível de comportamento caótico e alta resistividade elétrica. O resultado prático é que os metais estranhos ficam em algum lugar entre os metais, condutores de eletricidade, e os isolantes, que possuem elétrons de forte interação que ocupam posições fixas. E isso não é tudo: Os metais estranhos podem se tornar supercondutores quando são resfriados abaixo de uma certa temperatura crítica - relativamente alta para os supercondutores. É difícil entender isso porque os elétrons estão entrelaçados, o que significa que eles não podem ser tratados como partículas individuais. "Assim como temos recomendações de distanciamento social por ordem de nossos governantes [durante a pandemia], os elétrons têm recomendações de distanciamento social por ordem da Mãe Natureza," compara a professora Eun-Ah Kim, da Universidade de Cornell, nos EUA. "Mas exatamente como essa ordem de distanciamento social resulta nesse comportamento particular e maximamente caótico é um mistério. Como você sai da ordem de 'Ok, todos vocês devem se repelir mutuamente', para esta forma particular de comportamento caótico e incongruente? Isso sugere que há algo neste estado muito confuso que é uma semente para um estado muito organizado." Metais estranhos não são esquisitos, são uma nova fase da matéria O hexaboreto de samário é um material estranho e interessante: ele é simultaneamente condutor e isolante. [Imagem: B. S. Tan et al. - 10.1126/science.aaa7974] Nova fase da matéria A equipe da professora Kim acredita ter encontrado agora uma resposta para esse comportamento em termos mais científicos, tirando o mecanismo da classe das esquisitices: Os metais estranhos não estão indecisos entre as fases condutora e isolante, eles representam uma fase diferente da matéria, que se apresenta em uma faixa muito estreita de temperatura. A equipe criou o primeiro modelo de comportamento de um metal planckiano até a temperatura mais baixa possível, o zero absoluto (zero grau Kelvin ou -273,15 ºC), a região quântica crítica quando um estado da matéria faz a transição para outro. Ajustando a proporção entre a "necessidade" dos elétrons de saltar (energia cinética) e as fortes "interações sociais" que prendem os elétrons na posição de acordo com seus spins (energia de interação) - o que os pesquisadores comparam a uma ordem para o distanciamento social - a equipe colocou o sistema à beira da transição entre um metal comum e um isolante acionado por interação. Metais estranhos não são esquisitos, são uma nova fase da matéria Outra fase da matéria descoberta recentemente são os líquidos planos. [Imagem: Koskinen/Korhonen - 10.1039/C5NR01849H] Relutantemente metálico Quando o distanciamento social dos elétrons é mais forte, o sistema entra em um estado isolante, chamado de "vidro de spin", no qual os elétrons imóveis são representados apenas por seus spins pouco alinhados - a descoberta desse estado rendeu o Nobel de Física de 2016. Mas quando a energia cinética domina, o sistema entra em um estado de metal, conhecido como líquido de Fermi, no qual um grande número de elétrons pode ser modelado como se fossem quasipartículas que não interagem entre si, cada uma com uma massa efetiva superior à de um elétron livre. De modo diferente, porém, na fase dos metais estranhos, a condutividade elétrica depende linearmente da temperatura - nos metais, a condutividade varia com o quadrado da temperatura. Assim, propõe a equipe, esses metais estranhos, ou planckianos, poderão ser conhecidos a partir de agora como "líquidos não-Fermi". "Descobrimos que há uma região inteira no espaço de fase que apresenta um comportamento de Planck que não pertence a nenhuma das duas fases entre as quais estamos fazendo a transição," disse Kim. "Neste estado quântico de líquido de spin, os elétrons não estão totalmente travados, mas também não estão totalmente livres. É um estado lento, viscoso e lamacento. É metálico, mas relutantemente metálico, e está levando o grau de caos ao limite da mecânica quântica." SDCTIE GRACELI EM: O comportamento do elétron: uma análise do efeito compton e da relação de Broglie The behavior of the electron: an analysis of the compton effect and the de broglie's relation Nelson H. Morgon* Instituto de Química, Universidade Estadual de Campinas, CP 6154, 13084-862 Campinas - SP, Brasil ABSTRACT The De Broglie's relation was a fundamental step in the development of a wave nature for matter. Therefore, we have examined it from the perspective of the new atomic theory. This relation makes successful predictions of the stable energy levels for electrons orbiting a nucleus. The formulation of the de Broglie's relation is a fundamental application of the theory of wave-particle duality for a material particle. In this work, the direct demonstration employing the equations E = mc2 and E = hcλ, was avoided. We provide a complete analysis of this relation considering features of the special theory of relativity. Keywords: De Broglie's relation; relativistic effects; modern atomic theory. INTRODUÇÃO Arthur H. Compton, em 1922, observou o aumento do comprimento de onda de raios X, devido ao espalhamento da radiação incidente sobre elétrons livres. Este efeito, conhecido atualmente como efeito Compton, ilustra claramente o conceito de partícula para a radiação eletromagnética. Por esta descoberta Compton ganhou o Prêmio Nobel de Física em 1927. Esta observação é bastante interessante, pois se a radiação eletromagnética possui características de luz e partícula, a princípio deveria se esperar que partículas reais também pudessem ser descritas em termos de ondas. Em 1924 De Broglie, combinando as idéias de Planck e Einstein, estabeleceu uma relação entre massa e freqüência, comprovada experimentalmente em 1927 por Davisson e Germer. Em 1929 Louis de Broglie, pela descoberta de características de onda de elétrons, ganhou o Nobel de Física, assim como Davisson em 1937, "por suas descobertas experimentais da difração de elétrons por cristais", compartilhou o mesmo prêmio com George Paget Thomson.1 A partir desta nova abordagem para a descrição, tanto de partículas como de radiação, foi possível estabelecer um novo modelo de átomo, expresso em 1926 pela equação de Schrödinger, base para o modelo atual de estrutura eletrônica. Erwin Schrödinger e Paul A. M. Dirac dividiram o Nobel em Física de 1933, pela descoberta e elaboração desta nova teoria atômica.1 A apresentação de uma abordagem mais detalhada sobre o efeito Compton e a relação de De Broglie, envolvendo a descrição fenomenológica do comportamento do elétron, é o objetivo deste trabalho. A motivação para isto foi adquirida em sala de aula, nas disciplinas de graduação oferecidas pelo Instituto de Química aos alunos do curso de química e de outros cursos da UNICAMP, onde conceitos introdutórios de estrutura eletrônica são apresentados. Em muitas situações, tem sido observada alguma confusão no tratamento matemático para derivar a relação onda-partícula, e expressá-la em termos do momento da partícula (p) e do comprimento de onda (λ) associado a ela, representada por A importância da obtenção desta expressão, vai além de uma simples manipulação matemática das Equações A questão não é fazer apenas a igualdade destas equações para ν = cλ e "assumindo-se" p = mc, originando-se a Equação 1. Este tratamento simplificado, em algumas situações pode até ser feito, porém com alguma restrição. De modo geral, os livros textos tangenciam na demonstração das relações de Compton e de De Broglie, para os fenômenos corpuscular (da luz) e ondulatório (do elétron), respectivamente. Vale destacar, que não se trata de uma crítica pura e simples, pois muitas vezes a abordagem mais rigorosa foge do foco, do escopo do texto apresentado nestes livros, ou mesmo da apresentação de conhecimentos básicos de relatividade. Algumas abordagens, presentes em textos selecionados em níveis diferentes (Química Geral e Química Quântica), são mostradas a seguir, enfatizando-se que, enquanto na primeira a idéia é apresentada mais em termos de modelo atômico, na segunda há um rigor maior, já que o tratamento aprofundado se dá em termos matemáticos explorando conteúdos de Cálculo Diferencial e Integral. Para uma abordagem histórica, sobre o início do desenvolvimento do modelo atômico atual, recomenda-se a leitura dos trabalhos de Rosa e Martins,2,3 que exploram o conceito onda-partícula, do início do século XX até o surgimento da teoria de Louis de Broglie. Nos livros introdutórios de Química Geral são comuns explicações bem sucintas como: • ...No início deste século as, hoje familiares, relações desenvolvidas por Einstein (E = mc2) e Planck (E = hv) já eram conhecidas ... De Broglie igualou estas duas equações, obtendo a seguinte relação: mc2 = hv. É importante obser varmos aqui que não obtivemos esta relação simplesmente a partir da igualdade de duas relações envolvendo energia;4 • ...Em 1925, De Broglie propôs que um elétron livre de massa m, que se move com uma velocidade v, deve ter um comprimento de onda associado, dado pela equação: λ = h/mv. Essa idéia era revolucionária porque ligou as proprie dades de partícula do elétron (m e v) a uma propriedade de ondas (λ);5 ou • ...De Broglie sugeriu que o elétron, em seu movimento ao redor do núcleo, tinha associado a ele um comprimento de onda particular. Ele propôs que o comprimento de onda característico do elétron ou qualquer outra partícula depende de sua massa, m, e de sua velocidade, v. De Broglie usou o termo ondas de matéria para descrever as características ondulatórias das partículas materiais.6 Em alguns livros de Físico-Química também notamos um tratamento superficial sobre o assunto: • ...Podemos entender a hipótese de De Broglie equacionan do a expressão da energia a partir da relação da relatividade especial e da teoria quântica: E = mc2 e E = hν ... De Broglie sugeriu que esta relação se aplicava às partículas, para as quais o momento é igual à massa vezes a velocidade (p = mv)7; • ... Some progress towards coordinating these properties had already been made by Louis de Broglie when, in 1924, he had suggested on theoretical grounds that any particle, not only photons, traveling with a momentum p should have (in some sense) a wavelength given by the De Broglie's relation: λ = h/p;8 ou • ... De Broglie argued that both light and matter obey the Equation 1. Because the momentum of a particle is given by m v, this equation predicts that a particle of mass m moving with a velocity v will have a De Broglie wavelength given by λ = h/mv.9 E até mesmo em alguns textos introdutórios de Química Quântica observam-se deficiências: • ... Antes de terem sido realizadas as primeiras experiências de difração de elétrons, De Broglie já havia proposto em sua tese de doutoramento (1924) a relação: λp = h;10 • ... Hence Louis de Broglie suggested in 1923 that the mo tion of electrons might have a wave aspect; that an electron of mass m and speed v would have a wavelength λ = h/mv = h/p - Eq. (1.4), associated with it, where p is the linear momentum. De Broglie arrived at Eq. (1.4) by reasoning in analogy with photons. The energy of any particle (including a photon) can be expressed, according to Einstein's special theory of relativity, as E = mc2, where c is the speed of light and m is the particle's relativistic mass (not its rest mass). Using Ephoton = hv, we get mc2 = hv = hc/λ and λ = h/mc = h/p for a photon traveling at speed c. The Eq. (1.4) is the corresponding equation for an electron;11 ou • Em 1924, Louis de Broglie associava, através do estudo da relatividade de Einstein, o comprimento de onda com uma partícula, λ = h/p, mas de antemão já se sabia que a luz poderia se comportar como partícula.12 Como pôde ser observado nos excertos extraídos dos livros citados, a abordagem adotada é bastante superficial, mesmo em livros textos destinados a alunos mais avançados nos cursos de graduação ou pós-graduação. Assim, neste trabalho apresentaremos uma abordagem um pouco mais detalhada da obtenção das expressões, que evidenciam a natureza de partícula da luz (efeito Compton) e a natureza de onda do elétron (relação de De Broglie), embora como assinala Richard Feynman (Prêmio Nobel de Física de 1965)11 em The Relation of Wave and Particle Viewpoints,13 o elétron não deve ser considerado nem sob o ponto de vista de onda, nem de partícula. Transformada de Lorentz No final do século XIX, houve um interesse crescente em estudos de fenômenos de eletricidade, eletromagnetismo e luz, que culminaram nas equações de Maxwell para um sistema movendo-se uniformemente. No entanto, posteriormente verificou-se que tais equações pareciam não obedecer ao princípio da relatividade de Einstein-Poincaré, definido adiante.13 Assim, elas poderiam estar erradas e deveriam ser mudadas, de modo que sob a transformada de Galileu este princípio pudesse ser satisfeito. Este tipo de transformação pode ser representada de modo bem simplificado, considerando-se o sistema de coordenadas (x, y, z, t) definido inicialmente pelo conjunto de variáveis espaciais (x, y, z) e temporal (t), e posteriormente como (x', y', z', t') à velocidade constante v ao longo do eixo x, mantendo-se y' = y e z' = z. Assim, tem-se x = x´ + v t y = y´ z = z´ t = t´ Como dito anteriormente, as Equações de Maxwell, neste tipo de transformação de coordenadas, levavam ao surgimento de novos termos, que por sua vez levavam a previsões de novos fenômenos elétricos, que não eram observados experimentalmente. Deste modo, abandonou-se esta tentativa de transformação.13 Neste meio tempo, H. A. Lorentz (Prêmio Nobel de Física de 1902)1 aplicou as seguintes substituições nas Equações de Maxwell onde c é a velocidade da luz no vácuo e γ é conhecido por fator (ou termo) de Lorentz definido por Ele notou que elas permaneceram da mesma forma sob estas transformações. As equações acima ficaram conhecidas como transformada de Lorentz. Posteriormente Einstein, seguindo sugestão formulada previamente por Poincaré, generalizou esta observação propondo que, todas as leis da física deveriam de tal modo, permane cer inalteradas sob uma transformada de Lorentz. Em outras palavras, não apenas as leis da eletrodinâmica (verificada por Lorentz) em particular, mas as leis da mecânica de um modo geral. Em situações ordinárias, onde e γ aproxima-se da unidade, levando-se à transformada galileana. Para uma descrição mais detalhada deste tópico recomenda-se uma leitura do capítulo 15 da ref. 13. Energia e momento relativísticos Com base na transformada de Lorentz, podem ser deduzidas expressões para outras grandezas, como massa (m = m0 γ ) e freqüência de onda (ν = ν0 γ ). Grandezas estas, medidas considerando-se o referencial S em movimento relativo a um referencial S0 (em repouso). Novamente, no caso onde v « c, as grandezas m tornam-se m0 e ν, ν0, respectivamente.14 Diferentemente das situações consideradas "cotidianas", bem descritas pela transformada de Galileu, o comportamento de sistemas microscópicos, principalmente a altas velocidades, é bastante singular, sendo então necessário o uso da transformada de Lorentz. Vale salientar que existem muitas situações microscópicas que ocorrem a "velocidades" baixas. O comportamento do elétron livre em movimento pode ser aproximado pela descrição da mecânica clássica, e sua energia expressa em função da sua massa de repouso (m0) e de sua velocidade (v), ou seja, descrita apenas pela componente cinética. No entanto, existem outras situações distintas, onde o elétron se comporta de modo "não convencional" como, por exemplo, quando ele está sujeito a um campo, descrito por um poço de potencial (modelo da partícula na caixa), em ambientes atômico ou molecular, etc, tendo deste modo comportamento mecânico-quântico (comportamento de onda e partícula); ou quando ele apresenta v ≈ c, onde há necessidade de componentes relativísticas para uma descrição mais precisa. Segundo a teoria da relatividade, a massa relativística efetiva da partícula (no nosso caso o elétron) a v ≈ c, é dada por Como a partícula move-se a uma velocidade v, é possível reescrever a Equação 5 em termos de seu momento linear15, 17 Expandindo-se γ a partir da Equação 4 Elevando-se ao quadrado a Equação 7 e multiplicando-se ambos os lados por c2, obtém-se Adicionando-se e subtraindo-se o termo no lado direito da Equação 8, tem-se Rearranjando-se a Equação 9 de modo que o termo m02c4 fique em evidência, dá como resultado a expressão Substituindo-se a expressão de γ - Equação 4, na Equação 10, obtém-se Finalmente, fazendo-se uso da substituição de m0 γ por m dada pela Equação 5, tem-se que leva à expressão18 O termo mc2 está relacionado à expressão de energia relativística, oriunda da Teoria da Relatividade Restrita (ou Especial), para uma partícula de massa m Energia cinética Outra maneira, de expressar a energia relativística de uma partícula em movimento, é através da inclusão de ambos os termos de energia de repouso e cinética (associada a este movimento) ou Isto é essencialmente a definição da energia cinética de uma partícula com o excesso de energia, devido à sua massa de repouso. Para velocidades baixas, esta expressão aproxima-se da representação da energia cinética não-relativística, como demonstrado a seguir:15 tomando-se a expressão dada pela Equação 16 e usando a Equação 5, a expressão em T torna-se ou Agora expandindo a expressão da raiz quadrada da Equação 18 a partir do teorema binomial tem-se que substituindo na Equação 18 fornece que para v « c dá Aplicação para energia cinética Uma das aplicações interessantes, observadas em situações de grandes velocidades, foi a experiência elaborada por Bertozzi.16 É um experimento útil para ensinamento de relatividade, enfatizando a existência de uma velocidade limite universal igual à velocidade da luz. O experimento faz uso de um acelerador linear de elétrons e consiste em medir o tempo que os elétrons levam para percorrer determinada distância. Variando-se a voltagem da fonte de elétrons, determina-se a energia cinética que os mesmos possuem. Deste modo, o experimento permite observar como a energia cinética varia com a velocidade. Na Tabela 1 estão os dados de energia cinética para acelerar os elétrons e dos tempos necessários para eles percorrerem 8,40 m de caminho no gerador de Van de Graaff.19 Na Tabela 2 estão os resultados obtidos a partir destes dados em termos da relação v2/c2. A velocidade v da partícula é calculada pela expressão para o espaço percorrido ΔS de 8,40 m no intervalo de tempo Δt obtido dos dados da 2ª coluna da Tabela 1 considerando-se o tempo inicial igual a zero. A expressão (ν2 / c2)clas, dada a partir do modelo da mecânica clássica newtoniana, é obtida considerando-se que Já a expressão (ν2 / c2)rel considera aspectos relativísticos e pode ser obtida rearranjando-se matematicamente a Equação 18. A dependência da velocidade de uma partícula com sua energia cinética exibe uma velocidade limite e também mostra a relação newtoniana com uma aproximação apropriada às baixas velocidades - Equação 21. Um bom exemplo é considerar a velocidade do elétron igual a 100 km/h (27,78 m/s), que fornece a relação (ν/c2) igual a 8,5910-15, tornando o termo cinético m0c2 (g - 1) praticamente nulo, semelhante à energia cinética clássica - mν2/ 2, igual a 3,5110-28 J. Efeito Compton Os trabalhos preliminares efetuados por Compton no campo de raios X permiti que ele desenvolvesse uma teoria sobre a intensidade de reflexão destes raios em cristais, como um meio de estudar o arranjo de elétrons. Este estudo levou-o, em 1922, à descoberta do aumento do comprimento de onda de raios X devido ao espalhamento da radiação incidente por elétrons livres, o que implicava que os quanta espalhados tinham menos energia do que os quanta incidentes originais, como mostrado na Figura 1. Este efeito ilustra claramente o conceito de partícula para radiação eletromagnética.1 A análise feita por Compton foi tratar os fótons de raios-X como partículas e aplicar a conservação de energia e de momento para a colisão de um fóton com um elétron estacionário. Para a conservação de energia Pelo princípio da conservação de energia, a energia da radiação eletromagnética incidente (fótons de raios X de freqüência νi) é transferida para o elétron em repouso que adquire velocidade v (energia T) e para a radiação espalhada de freqüência νf. Assim, A substituição do termo de energia cinética na Equação 26 pela expressão dada pela Equação 16 fornece Elevando-se ao quadrado a Equação 28 e rearranjando, tem-se Assim, que fornece Já para a conservação do momento a representação é Elevando-se o momento do elétron ao quadrado e colocando-o em termos do produto escalar de vetores, obtém-se Para o fóton, o uso da expressão relativística do momento, é inadequada, pois como a massa de repouso tende a zero e a velocidade da radiação eletromagnética tende a c, tanto o numerador quanto o denominador também tendem a zero, levando a uma indefinição matemática. Assim, para determinar o momento do fóton é preciso utilizar a expressão geral - Equação 14, Considerando-se a massa de repouso do fóton nula,20 e por se tratar de radiação eletromagnética, a energia pode ser dada pela Equação de Planck, que é a relação onda e partícula para a radiação eletromagnética. Multiplicando-se a Equação 32 por c2, fornece Os momentos lineares inicial e final dos fótons na Equação 36 são substituídos pela relação pc = hν, dada pela Equação 35, levando à expressão E, finalmente igualando as Equações 30 e 37, chega-se a obtendo-se Ou que é a fórmula padrão de Compton Relação de De Broglie O experimento de Davisson e Germer (Figura 2) demonstrou características de onda para o elétron, de acordo com a hipótese de De Broglie. A relação matemática, que expressa esta hipótese, pode ser obtida considerando-se a expressão da energia relativística dada pela Equação 15.15 Ela pode ser expressa reescrevendo-se a componente cinética em termos de γ - Equação17, levando-se a ou que é essencialmente E = mc2, para m = m0 γ . Substituindo-se agora a expressão do momento relativístico da Equação 6 - p = mν = m0n γ , na expressão de energia - Equação 42, tem-se Assim, quando n → c a partícula se comporta com onda eletromagnética, e deste modo, sua energia passa a ser descrita em termos de sua freqüência de onda - Equação de Planck ou que é a relação onda e partícula para o elétron. CONCLUSÃO A descrição do elétron, sob o ponto de vista de onda ou partícula, é uma das possibilidades de se apresentar o modelo atômico atual. Uma análise mais profunda dos aspectos relacionados a esta descrição de comportamento foi apresentada neste trabalho. Assim, que este material seja um guia de consulta para aqueles que procuram conhecer um tratamento mais rigoroso e distinto daqueles apresentados em muitos livros textos introdutórios de Química, Físico-Química ou de Química Quântica.